Titanium complexes have been investigated for their antitumor activity. Many factors including isomerism and sizes have shown to affect the potency of the complexes. This question deals with the synthesis and characterization of some titanium complexes.

7.1 A reaction of 2 equivalents of 2-tert-butylphenol, 2 equivalents of formaldehyde, and \(N,N'\)-dimethylethylene-1,2-diamine under acidic conditions at \(75\,^\circ\mathrm{C}\) affords three major products with the same chemical formula of \(\ce{C26H40N2O2}\), as shown in the equation below. Draw the structure of each product.

7.2 If 2,4-di-tert-butylphenol is used as a substrate instead of 2-tert-butylphenol using the same stoichiometry as that in 7.1, only one product X was obtained. Draw the structure of X.

A reaction between X from 7.2 and \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = isopropyl] in diethyl ether under an inert atmosphere resulted in the six-coordinate Ti complex Y, as a yellow crystalline solid and isopropanol at room temperature.

UV-VIS spectra of X, \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\), and Y reveal that only the product Y has an absorption at \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\). By varying the volumes of X and \(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\), each with the concentration of \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\), and using benzene as the solvent, the absorbance data at \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) are given below:

7.3 Fill in appropriate values in the table provided below.

Next figure: Plot a graph showing a relationship between

\[ \frac{\text{mole of X}} {\text{mole of X}+\text{mole of }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

and absorbance in the space provided below.

The value of

\[ \frac{\text{mole of X}} {\text{mole of X}+\text{mole of }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

which maximizes the amount of the product Y represents the stoichiometry of X in the chemical formula of Y. Based on the graph above, show what is the molar ratio Ti : X in the complex Y.

7.4 The titanium complex Y is six-coordinated. The IR spectrum of Y does not contain a broad absorption band in the range of \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\). Y exists as three diastereomers. Ignoring stereochemistry at N atoms, draw clearly the structures of all three diastereomers.

Note that you do not need to draw the complete structure of the ligand. Only identify donor atoms that involve in coordination with titanium and the ligand framework between the donor atoms can be drawn as follows:

For example:

(2,2'-bipyridine)

can be drawn as:

**If you did not get a structure of X from 7.2, use the following ligand symbol to represent X (A and Z are donor atoms):

7.5 Under certain conditions, the reaction shown in equation 1 affords only one diastereomer of Y. Given that structures of Y are "fixed" (no intramolecular movement), the \(\ce{^1H}\) NMR spectrum of Y in \(\ce{CDCl3}\) shows four singlet resonances at \(\delta\) 1.25, 1.30, 1.66, and 1.72 corresponding to the tert-butyl groups. Draw a structure of the only possible diastereomer of Y.

(You do not need to draw the complete structure of the ligand. Only identify donor atoms that involve in coordination and the ligand framework between the donor atoms can be drawn as shown in 7.4).

Official English text of the problem.

Titankomplexe wurden hinsichtlich ihrer Antitumoraktivität untersucht. Es hat sich gezeigt, dass viele Faktoren, darunter Isomerie und Größe, die Wirksamkeit der Komplexe beeinflussen. Diese Aufgabe behandelt die Synthese und Charakterisierung einiger Titankomplexe.

7.1 Die Reaktion von 2 Äquivalenten 2-tert-Butylphenol, 2 Äquivalenten Formaldehyd und \(N,N'\)-Dimethylethylen-1,2-diamin unter sauren Bedingungen bei \(75\,^\circ\mathrm{C}\) liefert drei Hauptprodukte mit derselben Summenformel \(\ce{C26H40N2O2}\), wie in der folgenden Gleichung gezeigt. Zeichnen Sie die Struktur jedes Produkts.

7.2 Wird bei gleicher Stöchiometrie wie in 7.1 anstelle von 2-tert-Butylphenol 2,4-Di-tert-butylphenol als Substrat verwendet, erhält man nur ein Produkt X. Zeichnen Sie die Struktur von X.

Die Reaktion zwischen X aus 7.2 und \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = Isopropyl] in Diethylether unter einer Inertgasatmosphäre lieferte bei Raumtemperatur den sechsfach koordinierten Ti-Komplex Y als gelben kristallinen Feststoff sowie Isopropanol.

Die UV/VIS-Spektren von X, \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) und Y zeigen, dass nur das Produkt Y bei \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) absorbiert. Durch Variation der Volumina von X und \(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\), jeweils mit einer Konzentration von \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\), und unter Verwendung von Benzol als Lösungsmittel erhält man die folgenden Extinktionswerte bei \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\):

7.3 Tragen Sie die entsprechenden Werte in die folgende Tabelle ein.

Nächste Abbildung: Zeichnen Sie in den unten vorgesehenen Bereich ein Diagramm, das den Zusammenhang zwischen

\[ \frac{\text{mol X}} {\text{mol X}+\text{mol }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

und der Extinktion zeigt.

Der Wert von

\[ \frac{\text{mol X}} {\text{mol X}+\text{mol }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

bei dem die Menge des Produkts Y maximal ist, gibt den stöchiometrischen Anteil von X in der chemischen Formel von Y an. Geben Sie anhand des obigen Diagramms das Stoffmengenverhältnis Ti : X im Komplex Y an.

7.4 Der Titankomplex Y ist sechsfach koordiniert. Das IR-Spektrum von Y enthält keine breite Absorptionsbande im Bereich von \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\). Y liegt in Form von drei Diastereomeren vor. Zeichnen Sie die Strukturen aller drei Diastereomere eindeutig und lassen Sie dabei die Stereochemie an den N-Atomen außer Betracht.

Beachten Sie, dass Sie die vollständige Struktur des Liganden nicht zeichnen müssen. Geben Sie lediglich die Donoratome an, die an der Koordination an Titan beteiligt sind; das Ligandengerüst zwischen den Donoratomen kann wie folgt gezeichnet werden:

Zum Beispiel:

(2,2'-Bipyridin)

kann wie folgt gezeichnet werden:

**Falls Sie in 7.2 keine Struktur für X erhalten haben, verwenden Sie das folgende Ligandensymbol zur Darstellung von X (A und Z sind Donoratome):

7.5 Unter bestimmten Bedingungen liefert die in Gleichung 1 gezeigte Reaktion nur ein Diastereomer von Y. Unter der Voraussetzung, dass die Strukturen von Y „starr“ sind (keine intramolekulare Bewegung), zeigt das \(\ce{^1H}\)-NMR-Spektrum von Y in \(\ce{CDCl3}\) vier Singulettsignale bei \(\delta\) 1.25, 1.30, 1.66 und 1.72, die den tert-Butylgruppen entsprechen. Zeichnen Sie eine Struktur des einzig möglichen Diastereomers von Y.

(Sie müssen die vollständige Struktur des Liganden nicht zeichnen. Geben Sie lediglich die an der Koordination beteiligten Donoratome an; das Ligandengerüst zwischen den Donoratomen kann wie in 7.4 gezeigt gezeichnet werden).

Aufgabentext aus dem offiziellen englischen Text übersetzt.

Titanyum kompleksleri, antitümör etkinlikleri bakımından araştırılmıştır. İzomerlik ve boyutlar da dâhil olmak üzere birçok etkenin komplekslerin etkinliğini etkilediği gösterilmiştir. Bu soru, bazı titanyum komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonuyla ilgilidir.

7.1 2 eşdeğer 2-tert-bütilfenol, 2 eşdeğer formaldehit ve \(N,N'\)-dimetiletilen-1,2-diaminin asidik koşullarda \(75\,^\circ\mathrm{C}\) sıcaklıkta tepkimesi, aşağıdaki denklemde gösterildiği gibi, aynı \(\ce{C26H40N2O2}\) kimyasal formülüne sahip üç ana ürün verir. Her ürünün yapısını çiziniz.

7.2 7.1'dekiyle aynı stokiyometri kullanılarak, başlangıç maddesi olarak 2-tert-bütilfenol yerine 2,4-di-tert-bütilfenol kullanıldığında yalnızca tek bir ürün, X, elde edilmiştir. X'in yapısını çiziniz.

7.2'deki X ile \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = izopropil] arasında dietil eter içinde, inert atmosfer altında, oda sıcaklığında gerçekleşen tepkime sonucunda sarı kristal bir katı olan altı koordinasyonlu Ti kompleksi Y ve izopropanol oluşmuştur.

X, \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) ve Y'nin UV-VIS spektrumları, yalnızca Y ürününün \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) dalga boyunda soğurma yaptığını göstermektedir. Her birinin derişimi \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\) olan X ve \(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\) çözeltilerinin hacimleri değiştirilerek ve çözücü olarak benzen kullanılarak elde edilen \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) dalga boyundaki absorbans verileri aşağıda verilmiştir:

7.3 Aşağıdaki tabloyu uygun değerlerle doldurunuz.

Sonraki şekil: Aşağıda ayrılan alana

\[ \frac{\text{X'in mol sayısı}} {\text{X'in mol sayısı}+\text{mol sayısı: }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

ile absorbans arasındaki ilişkiyi gösteren bir grafik çiziniz.

Y ürününün miktarını en büyük yapan

\[ \frac{\text{X'in mol sayısı}} {\text{X'in mol sayısı}+\text{mol sayısı: }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

değeri, Y'nin kimyasal formülündeki X'in stokiyometrisini temsil eder. Yukarıdaki grafiğe dayanarak Y kompleksindeki Ti : X mol oranını gösteriniz.

7.4 Titanyum kompleksi Y, altı koordinasyonludur. Y'nin IR spektrumunda \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\) aralığında geniş bir soğurma bandı bulunmamaktadır. Y, üç diastereomer hâlinde bulunur. N atomlarındaki stereokimyayı göz ardı ederek üç diastereomerin de yapılarını açıkça çiziniz.

Ligandın yapısının tamamını çizmeniz gerekmediğine dikkat ediniz. Yalnızca titanyumla koordinasyona katılan donör atomları belirtiniz; donör atomlar arasındaki ligand iskeleti aşağıdaki gibi çizilebilir:

Örneğin:

(2,2'-bipiridin)

şu şekilde çizilebilir:

**7.2'de X için bir yapı elde edemediyseniz, X'i temsil etmek için aşağıdaki ligand simgesini kullanınız (A ve Z donör atomlardır):

7.5 Belirli koşullarda, denklem 1'de gösterilen tepkime Y'nin yalnızca bir diastereomerini verir. Y'nin yapılarının “sabit” olduğu (molekül içi hareket bulunmadığı) bilindiğine göre, Y'nin \(\ce{CDCl3}\) içindeki \(\ce{^1H}\) NMR spektrumu, tert-bütil gruplarına karşılık gelen \(\delta\) 1.25, 1.30, 1.66 ve 1.72 değerlerinde dört singlet rezonans göstermektedir. Y'nin mümkün olan tek diastereomerinin yapısını çiziniz.

(Ligandın yapısının tamamını çizmeniz gerekmez. Yalnızca koordinasyona katılan donör atomları belirtiniz; donör atomlar arasındaki ligand iskeleti 7.4'te gösterildiği gibi çizilebilir).

Soru metni resmi İngilizce metinden çevrilmiştir.

Se han investigado complejos de titanio por su actividad antitumoral. Se ha demostrado que muchos factores, entre ellos la isomería y el tamaño, afectan a la potencia de los complejos. Esta cuestión trata de la síntesis y caracterización de algunos complejos de titanio.

7.1 La reacción de 2 equivalentes de 2-terc-butilfenol, 2 equivalentes de formaldehído y \(N,N'\)-dimetiletileno-1,2-diamina en condiciones ácidas a \(75\,^\circ\mathrm{C}\) proporciona tres productos principales con la misma fórmula química, \(\ce{C26H40N2O2}\), como se muestra en la ecuación siguiente. Dibuje la estructura de cada producto.

7.2 Si se utiliza 2,4-di-terc-butilfenol como sustrato en lugar de 2-terc-butilfenol, con la misma estequiometría que en 7.1, se obtiene un único producto X. Dibuje la estructura de X.

La reacción entre X de 7.2 y \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = isopropilo] en éter dietílico bajo atmósfera inerte dio lugar, a temperatura ambiente, al complejo de Ti Y, de número de coordinación seis, como sólido cristalino amarillo, y a isopropanol.

Los espectros UV-VIS de X, \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) y Y revelan que solo el producto Y presenta una absorción a \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\). Al variar los volúmenes de X y \(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\), ambos con una concentración de \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\), y utilizar benceno como disolvente, se obtienen los siguientes datos de absorbancia a \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\):

7.3 Complete la tabla siguiente con los valores apropiados.

Figura siguiente: Trace una gráfica que muestre la relación entre

\[ \frac{\text{moles de X}} {\text{moles de X}+\text{moles de }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

y la absorbancia en el espacio proporcionado a continuación.

El valor de

\[ \frac{\text{moles de X}} {\text{moles de X}+\text{moles de }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

que maximiza la cantidad del producto Y representa la estequiometría de X en la fórmula química de Y. A partir de la gráfica anterior, indique cuál es la relación molar Ti : X en el complejo Y.

7.4 El complejo de titanio Y tiene número de coordinación seis. El espectro IR de Y no contiene una banda ancha de absorción en el intervalo de \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\). Y existe en forma de tres diastereómeros. Sin considerar la estereoquímica de los átomos de N, dibuje claramente las estructuras de los tres diastereómeros.

Tenga en cuenta que no necesita dibujar la estructura completa del ligando. Identifique únicamente los átomos donadores que participan en la coordinación con el titanio; el esqueleto del ligando entre los átomos donadores puede dibujarse como se indica a continuación:

Por ejemplo:

(2,2'-bipiridina)

puede dibujarse como:

**Si no obtuvo una estructura de X en 7.2, utilice el siguiente símbolo de ligando para representar X (A y Z son átomos donadores):

7.5 En determinadas condiciones, la reacción mostrada en la ecuación 1 proporciona un único diastereómero de Y. Dado que las estructuras de Y son «fijas» (sin movimiento intramolecular), el espectro de RMN de \(\ce{^1H}\) de Y en \(\ce{CDCl3}\) muestra cuatro señales singlete a \(\delta\) 1.25, 1.30, 1.66 y 1.72, correspondientes a los grupos terc-butilo. Dibuje una estructura del único diastereómero posible de Y.

(No necesita dibujar la estructura completa del ligando. Identifique únicamente los átomos donadores que participan en la coordinación; el esqueleto del ligando entre los átomos donadores puede dibujarse como se muestra en 7.4).

Enunciado traducido del texto oficial en inglés.

人们已对钛配合物的抗肿瘤活性进行了研究。研究表明，包括异构现象和尺寸在内的许多因素都会影响配合物的效力。本题涉及一些钛配合物的合成与表征。

7.1 2 当量的 2-叔丁基苯酚、2 当量的甲醛与 \(N,N'\)-二甲基乙烷-1,2-二胺在酸性条件下于 \(75\,^\circ\mathrm{C}\) 反应，生成三种主要产物，它们具有相同的化学式 \(\ce{C26H40N2O2}\)，如下方反应式所示。画出每种产物的结构。

7.2 若以 2,4-二叔丁基苯酚代替 2-叔丁基苯酚作为底物，并采用与 7.1 相同的化学计量比，则只得到一种产物 X。画出 X 的结构。

在惰性气氛下，7.2 中的 X 与 \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = 异丙基] 在乙醚中于室温下反应，生成六配位钛配合物 Y 和异丙醇，其中 Y 为黄色晶体固体。

X、\(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) 和 Y 的紫外-可见吸收光谱表明，只有产物 Y 在 \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) 处有吸收。改变浓度均为 \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\) 的 X 和 \(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\) 的体积，并以苯为溶剂，测得的 \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) 处的吸光度数据如下：

7.3 在下表中填入适当的数值。

下一图：在下方提供的空白处绘制

\[ \frac{\text{X 的物质的量}} {\text{X 的物质的量}+\text{物质的量：}\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

与吸光度之间的关系图。

使产物 Y 的量达到最大值时的

\[ \frac{\text{X 的物质的量}} {\text{X 的物质的量}+\text{物质的量：}\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

数值反映了 Y 的化学式中 X 的化学计量关系。根据上图，说明配合物 Y 中 Ti : X 的摩尔比是多少。

7.4 钛配合物 Y 为六配位。Y 的红外光谱在 \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\) 范围内没有宽吸收带。Y 存在三种非对映异构体。忽略 N 原子的立体化学，清晰地画出全部三种非对映异构体的结构。

注意，无需画出配体的完整结构。只需标明参与钛配位的配位原子，配位原子之间的配体骨架可按如下方式绘制：

例如：

（2,2'-联吡啶）

可画为：

**如果你未能在 7.2 中得到 X 的结构，请用下列配体符号表示 X（A 和 Z 为配位原子）：

7.5 在某些条件下，反应式 1 所示反应只生成 Y 的一种非对映异构体。已知 Y 的结构是“固定的”（不存在分子内运动），Y 在 \(\ce{CDCl3}\) 中的 \(\ce{^1H}\) 核磁共振谱在 \(\delta\) 1.25、1.30、1.66 和 1.72 处显示四个对应于叔丁基的单峰。画出 Y 唯一可能的非对映异构体的结构。

（无需画出配体的完整结构。只需标明参与配位的配位原子，配位原子之间的配体骨架可按 7.4 所示方式绘制。）

题目译自官方英文原文。

Комплексы титана исследовались на противоопухолевую активность. Было показано, что многие факторы, включая изомерию и размеры, влияют на активность комплексов. Эта задача посвящена синтезу и установлению характеристик некоторых комплексов титана.

7.1 Реакция 2 эквивалентов 2-трет-бутилфенола, 2 эквивалентов формальдегида и \(N,N'\)-диметилэтилен-1,2-диамина в кислой среде при \(75\,^\circ\mathrm{C}\) приводит к образованию трёх основных продуктов с одинаковой химической формулой \(\ce{C26H40N2O2}\), как показано в приведённом ниже уравнении. Изобразите структуру каждого продукта.

7.2 Если вместо 2-трет-бутилфенола использовать в качестве исходного вещества 2,4-ди-трет-бутилфенол при том же стехиометрическом соотношении, что и в 7.1, образуется только один продукт X. Изобразите структуру X.

Реакция между X из 7.2 и \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = изопропил] в диэтиловом эфире в инертной атмосфере при комнатной температуре приводит к образованию шестикоординационного комплекса Ti Y в виде жёлтого кристаллического вещества и изопропанола.

Спектры поглощения X, \(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) и Y в УФ- и видимой областях показывают, что только продукт Y поглощает при \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\). При варьировании объёмов растворов X и \(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\), каждый из которых имеет концентрацию \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\), с использованием бензола в качестве растворителя получены следующие значения оптической плотности при \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\):

7.3 Впишите соответствующие значения в приведённую ниже таблицу.

Следующий рисунок: постройте график зависимости между

\[ \frac{\text{количество молей X}} {\text{количество молей X}+\text{количество молей }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

и оптической плотностью в отведённом ниже месте.

Значение

\[ \frac{\text{количество молей X}} {\text{количество молей X}+\text{количество молей }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

для максимального количества продукта Y характеризует стехиометрическое содержание X в химической формуле Y. На основании построенного выше графика определите молярное соотношение Ti : X в комплексе Y.

7.4 Комплекс титана Y имеет координационное число шесть. ИК-спектр Y не содержит широкой полосы поглощения в диапазоне \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\). Y существует в виде трёх диастереомеров. Не учитывая стереохимию атомов N, чётко изобразите структуры всех трёх диастереомеров.

Обратите внимание, что изображать полную структуру лиганда не требуется. Достаточно обозначить донорные атомы, участвующие в координации с титаном, а каркас лиганда между донорными атомами можно изобразить следующим образом:

Например:

(2,2'-бипиридин)

можно изобразить как:

**Если вы не определили структуру X в 7.2, используйте следующее условное обозначение лиганда для представления X (A и Z — донорные атомы):

7.5 При определённых условиях реакция, приведённая в уравнении 1, даёт только один диастереомер Y. Известно, что структуры Y «фиксированы» (внутримолекулярные движения отсутствуют), а спектр ЯМР \(\ce{^1H}\) комплекса Y в \(\ce{CDCl3}\) содержит четыре синглетных сигнала при \(\delta\) 1.25, 1.30, 1.66 и 1.72, соответствующих трет-бутильным группам. Изобразите структуру единственного возможного диастереомера Y.

(Изображать полную структуру лиганда не требуется. Достаточно обозначить донорные атомы, участвующие в координации, а каркас лиганда между донорными атомами можно изобразить так, как показано в 7.4).

Условие переведено с официального английского текста.

دُرست معقّدات التيتانيوم من حيث نشاطها المضاد للأورام. وقد تبيّن أن عوامل عديدة، منها التصاوغ والأحجام، تؤثر في فعالية هذه المعقّدات. تتناول هذه المسألة تحضير بعض معقّدات التيتانيوم وتوصيفها.

7.1 يؤدي تفاعل مكافئين من 2-ثالثي-بيوتيل فينول، ومكافئين من الفورمالدهيد، و\(N,N'\)-ثنائي ميثيل إيثيلين-1,2-ثنائي الأمين في وسط حمضي عند \(75\,^\circ\mathrm{C}\) إلى ثلاثة نواتج رئيسية لها الصيغة الكيميائية نفسها، وهي \(\ce{C26H40N2O2}\)، كما هو موضح في المعادلة أدناه. ارسم بنية كل ناتج.

7.2 إذا استُخدم 2,4-ثنائي-ثالثي-بيوتيل فينول ركيزةً بدلًا من 2-ثالثي-بيوتيل فينول، وبالنسب الستوكيومترية نفسها المستخدمة في 7.1، فلا يُحصل إلا على ناتج واحد X. ارسم بنية X.

أدى تفاعل بين X من 7.2 و\(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) [\(^{i}\mathrm{Pr}\) = أيزوبروبيل] في ثنائي إيثيل الإيثر تحت جو خامل إلى تكوّن معقّد Ti سداسي التناسق Y على هيئة صلب بلوري أصفر، وأيزوبروبانول، عند درجة حرارة الغرفة.

تكشف أطياف الأشعة فوق البنفسجية والمرئية لكل من X و\(\ce{Ti(O^{i}Pr)4}\) وY أن الناتج Y وحده يُظهر امتصاصًا عند \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\). وبتغيير حجمي X و\(\ce{Ti(O^{i}Pr)}\)، وتركيز كل منهما \(0.50\ \mathrm{mol\,dm^{-3}}\)، واستخدام البنزين مذيبًا، تكون بيانات الامتصاصية عند \(\lambda=370\ \mathrm{nm}\) كما يلي:

7.3 املأ الجدول أدناه بالقيم المناسبة.

الشكل التالي: ارسم منحنى بيانيًا يوضح العلاقة بين

\[ \frac{\text{مولات X}} {\text{مولات X}+\text{مولات }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

والامتصاصية في المساحة المخصصة أدناه.

إن قيمة

\[ \frac{\text{مولات X}} {\text{مولات X}+\text{مولات }\ce{Ti(O^{i}Pr)4}} \]

التي تجعل كمية الناتج Y عظمى تمثل النسبة الستوكيومترية لـ X في الصيغة الكيميائية لـ Y. استنادًا إلى المنحنى أعلاه، بيّن النسبة المولية Ti : X في المعقّد Y.

7.4 معقّد التيتانيوم Y سداسي التناسق. لا يحتوي طيف الأشعة تحت الحمراء لـ Y على حزمة امتصاص عريضة في المجال \(3200–3600\ \mathrm{cm^{-1}}\). يوجد Y على هيئة ثلاثة متصاوغات فراغية غير مرآتية. مع إهمال الكيمياء الفراغية عند ذرات N، ارسم بوضوح بنى المتصاوغات الفراغية غير المرآتية الثلاثة جميعها.

لاحظ أنك لست بحاجة إلى رسم البنية الكاملة للربيطة. حدّد فقط الذرات المانحة المشاركة في التناسق مع التيتانيوم، ويمكن رسم هيكل الربيطة بين الذرات المانحة على النحو الآتي:

على سبيل المثال:

(2,2'-ثنائي البيريدين)

يمكن رسمه على النحو الآتي:

**إذا لم تتوصل إلى بنية X في 7.2، فاستخدم رمز الربيطة التالي لتمثيل X (A وZ ذرتان مانحتان):

7.5 في ظروف معينة، يعطي التفاعل الموضح في المعادلة 1 متصاوغًا فراغيًا غير مرآتي واحدًا فقط من Y. علمًا بأن بنى Y «ثابتة» (لا توجد حركة داخل الجزيء)، يُظهر طيف الرنين المغناطيسي النووي لـ \(\ce{^1H}\) للمعقّد Y في \(\ce{CDCl3}\) أربع إشارات رنين مفردة عند \(\delta\) 1.25 و1.30 و1.66 و1.72، تقابل مجموعات ثالثي-بيوتيل. ارسم بنية المتصاوغ الفراغي غير المرآتي الوحيد الممكن لـ Y.

(لست بحاجة إلى رسم البنية الكاملة للربيطة. حدّد فقط الذرات المانحة المشاركة في التناسق، ويمكن رسم هيكل الربيطة بين الذرات المانحة كما هو موضح في 7.4).

نص المسألة مترجم عن النص الإنجليزي الرسمي.