IChO 1978 · Theory problem 1
Analysis of a chromium ore
a) A chromium ore which does not contain water, consists of: \(\ce{Fe(CrO2)2}\), \(\ce{Mg(CrO2)2}\), \(\ce{MgCO3}\), and \(\ce{CaSiO3}\).
b) It was found by analysis the ore contains 45.6 % of \(\ce{Cr2O3}\), 7.98 % of \(\ce{Fe2O3}\), and 16.12 % of \(\ce{MgO}\).
c) When the ore was treated with a concentrated hydrochloric acid, chromium compounds being present in the ore did not react with the acid.
d) When the reaction was finished, the ore was thoroughly washed with water (till the reaction with \(\ce{Cl-}\) was negative) and the solid residue was dried to a constant mass.
Problems:
1.1 Write stoichiometric and ionic equations for the reactions taking place when the ore is treated with the hydrochloric acid as given in c).
1.2 Calculate:
– the content of the compounds (in mass %) present in the ore,
– amounts of substances of the compounds present in the ore.
1.3 Calculate the content of \(\ce{Cr2O3}\) (in mass %) in the dried residue obtained according to d).
1.4 A glass tube was filled with a sufficient amount of granulated \(\ce{CaO}\), the total mass of the filled tube having been 412.02 g. A gas formed by the reaction as given in c), was dried and then transmitted through the glass tube. Calculate the mass of the glass tube with its filling after the reaction was finished.
Relative atomic masses: \(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
Official English text of the problem.
Answers
-
1.1 The molecular equations are \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] and the net ionic equations are \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] Here \(\ce{H2SiO3}\) conventionally represents precipitated hydrated silica. Both chromites remain unchanged.
-
1.2 On a 100 g ore basis:
| Compound | Mass percentage | Amount per 100 g ore |
|---|---|---|
| Iron(II) chromite, \(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| Magnesium chromite, \(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Magnesium carbonate, \(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Calcium silicate, \(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
For an ore sample of mass \(m\), multiply these amounts by \(m/(100\ \mathrm g)\).
-
1.3 Assuming the hydrated silica is dried to anhydrous silicon dioxide, \(\ce{SiO2}\), \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 Calcium oxide absorbs the carbon dioxide: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] For an ore sample of mass \(m\), \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] If \(m=100\ \mathrm g\), the final mass is \(420.81\ \mathrm g\). The supplied statement does not specify the ore mass, so an unconditional numerical answer is unavailable.
Solution
1.1 — Reactions with hydrochloric acid
The two chromites do not react, as explicitly stated in the problem.
Magnesium carbonate reacts with acid because protonation of carbonate produces carbon dioxide and water. Magnesium chloride remains in solution:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Removing the spectator chloride ions gives
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Calcium silicate reacts with acid to give soluble calcium chloride and insoluble hydrated silica, conventionally written as metasilicic acid:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Its net ionic equation is
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
The molecular and ionic species used here have the following names and SMILES:
| Species | Name | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | Hydrogen chloride; its aqueous solution is hydrochloric acid | Cl |
| \(\ce{H+}\) | Hydrogen ion | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | Chloride ion | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | Magnesium(II) ion | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | Calcium(II) ion | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | Carbonate ion, present in the carbonate salts | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | Carbon dioxide | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | Water | O |
Formal monomeric metasilicic acid, \(\ce{H2SiO3}\), can be represented by O[Si](=O)O. The actual precipitate is a hydrated silica network; this molecular SMILES does not describe its polymeric structure. Likewise, the crystalline salts, chromites, and solid oxides are extended solids whose crystal structures cannot be specified by a single molecular SMILES. Aqueous hydration is also not shown by the ionic SMILES.
1.2 — Composition and amounts of substances
Choose 100 g of ore as the calculation basis. This is a convenient normalization, since no actual sample mass is given.
The reported oxide percentages are analytical equivalents, not additional compounds in the ore. Thus the analysis corresponds to:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
Use the shorter formulas \(\ce{FeCr2O4}\) and \(\ce{MgCr2O4}\) for the two chromites. Let their amounts be \(x\) and \(y\), and let the amounts of magnesium carbonate and calcium silicate be \(z\) and \(t\), respectively.
The required molar masses, calculated from the supplied atomic masses, are:
| Compound | Molar mass / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
All iron occurs in iron(II) chromite. One mole of iron(III) oxide equivalent represents two moles of iron, so
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
Each mole of either chromite contains two chromium atoms and therefore corresponds to one mole of chromium(III) oxide equivalent:
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
Hence
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
Magnesium occurs in magnesium chromite and magnesium carbonate. Each contains one magnesium atom per formula unit, giving
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
and therefore
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
Keeping guard digits, the masses are
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
Since these and calcium silicate are the only constituents,
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
so
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
On the 100 g basis, the numerical masses in grams equal the mass percentages. Rounding gives the results listed in Answers.
1.3 — Chromium content of the dried residue
Washing removes dissolved magnesium chloride, calcium chloride, and excess hydrochloric acid. The residue contains the two unchanged chromites and the silica precipitate.
Using the conventional assumption that drying dehydrates the silica,
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{drying}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
Each mole of calcium silicate therefore leaves one mole of silicon dioxide. Its molar mass is
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
and its mass is
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
Thus
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
All chromium remains in the residue, so its chromium(III) oxide equivalent is still 45.6 g:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
This percentage expresses the chromium content as oxide equivalent; it does not imply that free chromium(III) oxide was produced.
1.4 — Final mass of the absorption tube
The evolved gas is carbon dioxide, produced solely by magnesium carbonate:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
per 100 g of ore.
The gas is dried, then absorbed by calcium oxide to form calcium carbonate:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
Because sufficient calcium oxide is present, the tube gains the entire mass of the carbon dioxide. Using
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
the gain per 100 g of ore is
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
Consequently, for an actual ore mass \(m\),
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
For a 100 g sample, this becomes
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
The solution was checked against the official solution. Where this solution differs from the official solution, the official solution contains an error or a misprint.
IChO 1978 · Theorieaufgabe 1
Analyse eines Chromerzes
a) Ein wasserfreies Chromerz besteht aus: \(\ce{Fe(CrO2)2}\), \(\ce{Mg(CrO2)2}\), \(\ce{MgCO3}\) und \(\ce{CaSiO3}\).
b) Die Analyse ergab, dass das Erz 45.6 % \(\ce{Cr2O3}\), 7.98 % \(\ce{Fe2O3}\) und 16.12 % \(\ce{MgO}\) enthält.
c) Bei der Behandlung des Erzes mit konzentrierter Salzsäure reagierten die im Erz vorhandenen Chromverbindungen nicht mit der Säure.
d) Nach Abschluss der Reaktion wurde das Erz gründlich mit Wasser gewaschen (bis der Nachweis von \(\ce{Cl-}\) negativ ausfiel), und der feste Rückstand wurde bis zur Massenkonstanz getrocknet.
Aufgaben:
1.1 Geben Sie die stöchiometrischen Gleichungen und die Ionengleichungen für die Reaktionen an, die bei der Behandlung des Erzes mit Salzsäure gemäß c) ablaufen.
1.2 Berechnen Sie:
– die Gehalte der im Erz vorhandenen Verbindungen (in Massen-%),
– die Stoffmengen der im Erz vorhandenen Verbindungen.
1.3 Berechnen Sie den Gehalt an \(\ce{Cr2O3}\) (in Massen-%) im gemäß d) erhaltenen getrockneten Rückstand.
1.4 Ein Glasrohr wurde mit einer ausreichenden Menge an granuliertem \(\ce{CaO}\) gefüllt; die Gesamtmasse des gefüllten Rohres betrug 412.02 g. Das bei der Reaktion gemäß c) entstandene Gas wurde getrocknet und anschließend durch das Glasrohr geleitet. Berechnen Sie die Masse des Glasrohres samt Füllung nach Abschluss der Reaktion.
Relative Atommassen: \(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
Aufgabentext aus dem offiziellen englischen Text übersetzt.
Antworten
-
1.1 Die Stoffgleichungen lauten \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] und die Netto-Ionengleichungen lauten \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] Dabei steht \(\ce{H2SiO3}\) konventionell für ausgefälltes hydratisiertes Siliciumdioxid. Beide Chromite bleiben unverändert.
-
1.2 Bezogen auf 100 g Erz:
| Verbindung | Massenanteil | Stoffmenge je 100 g Erz |
|---|---|---|
| Eisen(II)-chromit, \(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| Magnesiumchromit, \(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Magnesiumcarbonat, \(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Calciumsilicat, \(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
Für eine Erzprobe der Masse \(m\) sind diese Stoffmengen mit \(m/(100\ \mathrm g)\) zu multiplizieren.
-
1.3 Unter der Annahme, dass das hydratisierte Siliciumdioxid zu wasserfreiem Siliciumdioxid, \(\ce{SiO2}\), getrocknet wird, gilt \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 Calciumoxid absorbiert das Kohlenstoffdioxid: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] Für eine Erzprobe der Masse \(m\) gilt \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] Für \(m=100\ \mathrm g\) beträgt die Endmasse \(420.81\ \mathrm g\). In der vorliegenden Aufgabenstellung ist die Erzmasse nicht angegeben, sodass keine vorbehaltlose Zahlenangabe möglich ist.
Lösung
1.1 — Reaktionen mit Salzsäure
Die beiden Chromite reagieren nicht, wie in der Aufgabenstellung ausdrücklich angegeben.
Magnesiumcarbonat reagiert mit Säure, da durch die Protonierung von Carbonat Kohlenstoffdioxid und Wasser entstehen. Magnesiumchlorid bleibt in Lösung:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Nach Weglassen der nicht an der Reaktion beteiligten Chloridionen ergibt sich
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Calciumsilicat reagiert mit Säure zu löslichem Calciumchlorid und unlöslichem hydratisiertem Siliciumdioxid, das konventionell als Metakieselsäure geschrieben wird:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Die zugehörige Netto-Ionengleichung lautet
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Die hier verwendeten molekularen und ionischen Spezies haben die folgenden Namen und SMILES:
| Spezies | Name | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | Chlorwasserstoff; seine wässrige Lösung ist Salzsäure | Cl |
| \(\ce{H+}\) | Wasserstoffion | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | Chloridion | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | Magnesium(II)-Ion | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | Calcium(II)-Ion | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | Carbonation, in den Carbonatsalzen vorhanden | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | Kohlenstoffdioxid | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | Wasser | O |
Die formal monomere Metakieselsäure, \(\ce{H2SiO3}\), lässt sich durch O[Si](=O)O darstellen. Der tatsächliche Niederschlag ist ein Netzwerk aus hydratisiertem Siliciumdioxid; diese molekulare SMILES-Darstellung beschreibt seine polymere Struktur nicht. Ebenso sind die kristallinen Salze, Chromite und festen Oxide ausgedehnte Festkörper, deren Kristallstrukturen sich nicht durch eine einzelne molekulare SMILES-Darstellung angeben lassen. Auch die Hydratation in wässriger Lösung wird durch die ionischen SMILES nicht dargestellt.
1.2 — Zusammensetzung und Stoffmengen
Als Berechnungsgrundlage werden 100 g Erz gewählt. Dies ist eine zweckmäßige Normierung, da keine tatsächliche Probenmasse angegeben ist.
Die angegebenen Oxidanteile sind analytische Äquivalente, keine zusätzlichen Verbindungen im Erz. Somit entspricht die Analyse:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
Für die beiden Chromite werden die kürzeren Formeln \(\ce{FeCr2O4}\) und \(\ce{MgCr2O4}\) verwendet. Ihre Stoffmengen seien \(x\) bzw. \(y\), und die Stoffmengen von Magnesiumcarbonat und Calciumsilicat seien \(z\) bzw. \(t\).
Die benötigten molaren Massen, berechnet aus den angegebenen Atommassen, sind:
| Verbindung | Molare Masse / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
Das gesamte Eisen liegt als Eisen(II)-chromit vor. Ein Mol Eisen(III)-oxid als Äquivalent entspricht zwei Mol Eisen, also gilt
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
Jedes Mol der beiden Chromite enthält zwei Mol Chromatome und entspricht daher einem Mol Chrom(III)-oxid als Äquivalent:
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
Daraus folgt
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
Magnesium liegt als Magnesiumchromit und Magnesiumcarbonat vor. Beide enthalten ein Magnesiumatom je Formeleinheit, woraus sich ergibt
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
und somit
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
Unter Beibehaltung zusätzlicher Stellen zur Vermeidung von Rundungsfehlern ergeben sich die Massen
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
Da diese Verbindungen und Calciumsilicat die einzigen Bestandteile sind, gilt
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
also
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
Bei einer Bezugsmasse von 100 g entsprechen die Zahlenwerte der Massen in Gramm den Massenanteilen in Prozent. Durch Rundung erhält man die unter Antworten aufgeführten Ergebnisse.
1.3 — Chromgehalt des getrockneten Rückstands
Durch das Waschen werden gelöstes Magnesiumchlorid, Calciumchlorid und überschüssige Salzsäure entfernt. Der Rückstand enthält die beiden unveränderten Chromite und den Siliciumdioxid-Niederschlag.
Unter der üblichen Annahme, dass das hydratisierte Siliciumdioxid beim Trocknen entwässert wird, gilt
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{Trocknen}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
Jedes Mol Calciumsilicat hinterlässt somit ein Mol Siliciumdioxid. Dessen molare Masse beträgt
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
und seine Masse beträgt
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
Somit gilt
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
Das gesamte Chrom verbleibt im Rückstand, sodass sein Chrom(III)-oxid-Äquivalent weiterhin 45.6 g beträgt:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
Dieser Prozentwert drückt den Chromgehalt als Oxidäquivalent aus; er bedeutet nicht, dass freies Chrom(III)-oxid entstanden ist.
1.4 — Endmasse des Absorptionsrohres
Das freigesetzte Gas ist Kohlenstoffdioxid, das ausschließlich aus Magnesiumcarbonat entsteht:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
je 100 g Erz.
Das Gas wird getrocknet und anschließend von Calciumoxid unter Bildung von Calciumcarbonat absorbiert:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
Da ausreichend Calciumoxid vorhanden ist, nimmt die Masse des Rohres um die gesamte Masse des Kohlenstoffdioxids zu. Mit
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
beträgt die Massenzunahme je 100 g Erz
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
Für eine tatsächliche Erzmasse \(m\) gilt folglich
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
Für eine 100-g-Probe ergibt sich daraus
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
Die Lösung wurde mit der offiziellen Lösung abgeglichen. Wo diese Lösung von der offiziellen Lösung abweicht, enthält die offizielle Lösung einen Fehler oder Druckfehler.
IChO 1978 · Teori sorusu 1
Bir krom cevherinin analizi
a) Su içermeyen bir krom cevheri şu bileşiklerden oluşmaktadır: \(\ce{Fe(CrO2)2}\), \(\ce{Mg(CrO2)2}\), \(\ce{MgCO3}\) ve \(\ce{CaSiO3}\).
b) Analiz sonucunda cevherin % 45.6 \(\ce{Cr2O3}\), % 7.98 \(\ce{Fe2O3}\) ve % 16.12 \(\ce{MgO}\) içerdiği bulunmuştur.
c) Cevher derişik hidroklorik asitle muamele edildiğinde, cevherde bulunan krom bileşikleri asitle tepkimeye girmemiştir.
d) Tepkime tamamlandığında cevher suyla iyice yıkanmış (\(\ce{Cl-}\) testi negatif sonuç verene kadar) ve katı kalıntı sabit kütleye ulaşıncaya kadar kurutulmuştur.
Sorular:
1.1 Cevher c)'de belirtildiği gibi hidroklorik asitle muamele edildiğinde gerçekleşen tepkimelerin stokiyometrik ve iyonik denklemlerini yazınız.
1.2 Aşağıdakileri hesaplayınız:
– cevherde bulunan bileşiklerin içeriklerini (kütlece % olarak),
– cevherde bulunan bileşiklerin madde miktarlarını.
1.3 d)'ye göre elde edilen kurutulmuş kalıntıdaki \(\ce{Cr2O3}\) içeriğini (kütlece % olarak) hesaplayınız.
1.4 Bir cam tüp yeterli miktarda granül \(\ce{CaO}\) ile doldurulmuş ve doldurulmuş tüpün toplam kütlesi 412.02 g olarak ölçülmüştür. c)'de verilen tepkimede oluşan gaz kurutulmuş ve ardından cam tüpten geçirilmiştir. Tepkime tamamlandıktan sonra cam tüpün içindeki maddeyle birlikte kütlesini hesaplayınız.
Bağıl atom kütleleri: \(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
Soru metni resmi İngilizce metinden çevrilmiştir.
Cevaplar
-
1.1 Moleküler denklemler şöyledir: \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] Net iyonik denklemler ise şöyledir: \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] Burada \(\ce{H2SiO3}\), geleneksel gösterimle çökelmiş hidratlı silikayı temsil eder. Her iki kromit de değişmeden kalır.
-
1.2 100 g cevher esas alındığında:
| Bileşik | Kütle yüzdesi | 100 g cevher başına madde miktarı |
|---|---|---|
| Demir(II) kromit, \(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| Magnezyum kromit, \(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Magnezyum karbonat, \(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Kalsiyum silikat, \(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
Kütlesi \(m\) olan bir cevher numunesi için bu madde miktarlarını \(m/(100\ \mathrm g)\) ile çarpınız.
-
1.3 Hidratlı silikanın susuz silisyum dioksite, \(\ce{SiO2}\), dönüşene kadar kurutulduğu varsayılırsa, \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 Kalsiyum oksit karbondioksiti soğurur: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] Kütlesi \(m\) olan bir cevher numunesi için, \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] \(m=100\ \mathrm g\) ise son kütle \(420.81\ \mathrm g\) olur. Verilen soru metninde cevherin kütlesi belirtilmediğinden, koşulsuz bir sayısal cevap verilemez.
Çözüm
1.1 — Hidroklorik asitle tepkimeler
Soruda açıkça belirtildiği gibi, iki kromit tepkimeye girmez.
Magnezyum karbonat asitle tepkimeye girer; çünkü karbonatın protonlanması sonucunda karbondioksit ve su oluşur. Magnezyum klorür çözeltide kalır:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Seyirci klorür iyonları çıkarıldığında şu denklem elde edilir:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Kalsiyum silikat asitle tepkimeye girerek çözünen kalsiyum klorür ve çözünmeyen hidratlı silika oluşturur; hidratlı silika geleneksel olarak metasilisik asit şeklinde yazılır:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Net iyonik denklemi şöyledir:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Burada kullanılan moleküler ve iyonik türlerin adları ve SMILES gösterimleri aşağıdaki gibidir:
| Tür | Adı | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | Hidrojen klorür; sulu çözeltisi hidroklorik asittir | Cl |
| \(\ce{H+}\) | Hidrojen iyonu | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | Klorür iyonu | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | Magnezyum(II) iyonu | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | Kalsiyum(II) iyonu | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | Karbonat tuzlarında bulunan karbonat iyonu | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | Karbondioksit | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | Su | O |
Biçimsel olarak monomerik metasilisik asit, \(\ce{H2SiO3}\), O[Si](=O)O ile gösterilebilir. Gerçek çökelti, hidratlı bir silika ağıdır; bu moleküler SMILES gösterimi onun polimerik yapısını tanımlamaz. Benzer şekilde, kristal tuzlar, kromitler ve katı oksitler, kristal yapıları tek bir moleküler SMILES ile belirtilemeyen, uzanımlı örgü yapısına sahip katılardır. İyonik SMILES gösterimlerinde sulu ortamdaki hidratasyon da gösterilmez.
1.2 — Bileşim ve madde miktarları
Hesaplama temeli olarak 100 g cevher seçiniz. Gerçek numune kütlesi verilmediğinden bu, uygun bir normalleştirmedir.
Bildirilen oksit yüzdeleri, cevherdeki ilave bileşikleri değil, analitik eşdeğerleri ifade eder. Dolayısıyla analiz şu değerlere karşılık gelir:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
İki kromit için daha kısa olan \(\ce{FeCr2O4}\) ve \(\ce{MgCr2O4}\) formüllerini kullanınız. Bunların madde miktarları \(x\) ve \(y\), magnezyum karbonat ve kalsiyum silikatın madde miktarları ise sırasıyla \(z\) ve \(t\) olsun.
Verilen atom kütlelerinden hesaplanan gerekli molar kütleler şöyledir:
| Bileşik | Molar kütle / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
Demirin tamamı demir(II) kromitte bulunur. Bir mol demir(III) oksit eşdeğeri, iki mol demiri temsil eder; dolayısıyla
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
Her iki kromitin de bir molü iki mol krom atomu içerir ve bu nedenle bir mol krom(III) oksit eşdeğerine karşılık gelir:
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
Buradan
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
Magnezyum, magnezyum kromit ve magnezyum karbonatta bulunur. Her biri formül birimi başına bir magnezyum atomu içerir; dolayısıyla
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
ve buradan
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
Yuvarlama hatalarını önlemek için ek basamaklar korunarak kütleler şöyle bulunur:
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
Cevher yalnızca bu bileşiklerden ve kalsiyum silikattan oluştuğundan,
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
dolayısıyla
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
100 g esas alındığında, gram cinsinden kütlelerin sayısal değerleri kütle yüzdelerine eşittir. Yuvarlama yapıldığında Cevaplar bölümünde listelenen sonuçlar elde edilir.
1.3 — Kurutulmuş kalıntının krom içeriği
Yıkama, çözünmüş magnezyum klorürü, kalsiyum klorürü ve fazla hidroklorik asidi uzaklaştırır. Kalıntı, değişmeden kalan iki kromiti ve silika çökeltisini içerir.
Kurutmanın silikayı susuzlaştırdığına ilişkin geleneksel varsayım kullanıldığında,
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{kurutma}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
Bu nedenle her bir mol kalsiyum silikattan geriye bir mol silisyum dioksit kalır. Bunun molar kütlesi
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
ve kütlesi
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
Böylece
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
Kromun tamamı kalıntıda kaldığından, kalıntının krom(III) oksit eşdeğeri hâlâ 45.6 g'dır:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
Bu yüzde, krom içeriğini oksit eşdeğeri olarak ifade eder; serbest krom(III) oksit oluştuğu anlamına gelmez.
1.4 — Soğurma tüpünün son kütlesi
Açığa çıkan gaz, yalnızca magnezyum karbonattan oluşan karbondioksittir:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
Bu miktar, 100 g cevher başınadır.
Gaz kurutulur, ardından kalsiyum oksit tarafından soğurularak kalsiyum karbonat oluşturur:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
Yeterli miktarda kalsiyum oksit bulunduğundan, tüpün kütlesi karbondioksitin kütlesinin tamamı kadar artar.
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
değeri kullanıldığında, 100 g cevher başına kütle artışı
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
Sonuç olarak, gerçek cevher kütlesi \(m\) için,
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
100 g'lık bir numune için bu ifade şu hâli alır:
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
Çözüm, resmi çözümle karşılaştırılarak kontrol edildi. Bu çözümün resmi çözümden ayrıldığı yerlerde resmi çözümde bir hata ya da baskı hatası vardır.
IChO 1978 · Problema teórico 1
Análisis de una mena de cromo
a) Una mena de cromo que no contiene agua está constituida por: \(\ce{Fe(CrO2)2}\), \(\ce{Mg(CrO2)2}\), \(\ce{MgCO3}\) y \(\ce{CaSiO3}\).
b) Mediante análisis se determinó que la mena contiene un 45.6 % de \(\ce{Cr2O3}\), un 7.98 % de \(\ce{Fe2O3}\) y un 16.12 % de \(\ce{MgO}\).
c) Al tratar la mena con ácido clorhídrico concentrado, los compuestos de cromo presentes en ella no reaccionaron con el ácido.
d) Una vez terminada la reacción, se lavó cuidadosamente la mena con agua (hasta que la prueba de \(\ce{Cl-}\) dio resultado negativo) y se secó el residuo sólido hasta masa constante.
Cuestiones:
1.1 Escriba las ecuaciones estequiométricas e iónicas de las reacciones que tienen lugar al tratar la mena con ácido clorhídrico según lo indicado en c).
1.2 Calcule:
– el contenido de los compuestos (en % en masa) presentes en la mena,
– las cantidades de sustancia de los compuestos presentes en la mena.
1.3 Calcule el contenido de \(\ce{Cr2O3}\) (en % en masa) en el residuo seco obtenido según d).
1.4 Se llenó un tubo de vidrio con una cantidad suficiente de \(\ce{CaO}\) granulado; la masa total del tubo lleno era de 412.02 g. El gas formado en la reacción indicada en c) se secó y después se hizo pasar por el tubo de vidrio. Calcule la masa del tubo de vidrio con su contenido una vez terminada la reacción.
Masas atómicas relativas: \(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
Enunciado traducido del texto oficial en inglés.
Respuestas
-
1.1 Las ecuaciones moleculares son \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] y las ecuaciones iónicas netas son \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] Aquí, \(\ce{H2SiO3}\) representa convencionalmente la sílice hidratada precipitada. Ambos cromitos permanecen inalterados.
-
1.2 Tomando como base 100 g de mena:
| Compuesto | Porcentaje en masa | Cantidad de sustancia por 100 g de mena |
|---|---|---|
| Cromito de hierro(II), \(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| Cromito de magnesio, \(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Carbonato de magnesio, \(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Silicato de calcio, \(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
Para una muestra de mena de masa \(m\), multiplique estas cantidades por \(m/(100\ \mathrm g)\).
-
1.3 Suponiendo que la sílice hidratada se seca hasta convertirse en dióxido de silicio anhidro, \(\ce{SiO2}\), \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 El óxido de calcio absorbe el dióxido de carbono: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] Para una muestra de mena de masa \(m\), \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] Si \(m=100\ \mathrm g\), la masa final es \(420.81\ \mathrm g\). El enunciado proporcionado no especifica la masa de mena, por lo que no es posible dar una respuesta numérica incondicional.
Solución
1.1 — Reacciones con ácido clorhídrico
Los dos cromitos no reaccionan, tal como se indica explícitamente en el enunciado.
El carbonato de magnesio reacciona con el ácido porque la protonación del carbonato produce dióxido de carbono y agua. El cloruro de magnesio permanece en disolución:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Al eliminar los iones cloruro espectadores se obtiene
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
El silicato de calcio reacciona con el ácido para dar cloruro de calcio soluble y sílice hidratada insoluble, que se representa convencionalmente como ácido metasilícico:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Su ecuación iónica neta es
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Las especies moleculares e iónicas utilizadas aquí tienen los siguientes nombres y SMILES:
| Especie | Nombre | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | Cloruro de hidrógeno; su disolución acuosa es el ácido clorhídrico | Cl |
| \(\ce{H+}\) | Ion hidrógeno | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | Ion cloruro | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | Ion magnesio(II) | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | Ion calcio(II) | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | Ion carbonato, presente en las sales de carbonato | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | Dióxido de carbono | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | Agua | O |
El ácido metasilícico monomérico formal, \(\ce{H2SiO3}\), puede representarse mediante O[Si](=O)O. El precipitado real es una red de sílice hidratada; este SMILES molecular no describe su estructura polimérica. Del mismo modo, las sales cristalinas, los cromitos y los óxidos sólidos son sólidos de estructura extendida cuyas estructuras cristalinas no pueden especificarse mediante un único SMILES molecular. Los SMILES iónicos tampoco muestran la hidratación en medio acuoso.
1.2 — Composición y cantidades de sustancia
Tomemos 100 g de mena como base de cálculo. Esta normalización es conveniente, ya que no se proporciona ninguna masa real de muestra.
Los porcentajes de óxidos indicados son equivalentes analíticos, no compuestos adicionales presentes en la mena. Por tanto, el análisis corresponde a:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
Utilicemos las fórmulas más breves \(\ce{FeCr2O4}\) y \(\ce{MgCr2O4}\) para los dos cromitos. Sean \(x\) e \(y\) sus cantidades de sustancia, y sean \(z\) y \(t\) las cantidades de sustancia de carbonato de magnesio y silicato de calcio, respectivamente.
Las masas molares necesarias, calculadas a partir de las masas atómicas proporcionadas, son:
| Compuesto | Masa molar / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
Todo el hierro se encuentra en el cromito de hierro(II). Un mol de óxido de hierro(III) equivalente representa dos moles de hierro, de modo que
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
Cada mol de cualquiera de los dos cromitos contiene dos átomos de cromo y, por tanto, corresponde a un mol de óxido de cromo(III) equivalente:
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
Por tanto,
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
El magnesio se encuentra en el cromito de magnesio y en el carbonato de magnesio. Cada uno contiene un átomo de magnesio por unidad fórmula, lo que da
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
y, por consiguiente,
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
Conservando cifras adicionales para evitar errores de redondeo, las masas son
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
Puesto que estos compuestos y el silicato de calcio son los únicos constituyentes,
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
de modo que
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
Sobre la base de 100 g, los valores numéricos de las masas en gramos coinciden con los porcentajes en masa. Al redondear se obtienen los resultados indicados en Respuestas.
1.3 — Contenido de cromo del residuo seco
El lavado elimina el cloruro de magnesio disuelto, el cloruro de calcio y el exceso de ácido clorhídrico. El residuo contiene los dos cromitos inalterados y el precipitado de sílice.
Adoptando la suposición convencional de que el secado deshidrata la sílice,
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{secado}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
Por tanto, cada mol de silicato de calcio deja un mol de dióxido de silicio. Su masa molar es
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
y su masa es
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
Así,
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
Todo el cromo permanece en el residuo, por lo que su equivalente en óxido de cromo(III) sigue siendo de 45.6 g:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
Este porcentaje expresa el contenido de cromo como equivalente de óxido; no implica que se haya producido óxido de cromo(III) libre.
1.4 — Masa final del tubo de absorción
El gas desprendido es dióxido de carbono, producido únicamente por el carbonato de magnesio:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
por cada 100 g de mena.
El gas se seca y después es absorbido por el óxido de calcio para formar carbonato de calcio:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
Como hay suficiente óxido de calcio, la masa del tubo aumenta en toda la masa del dióxido de carbono. Utilizando
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
el aumento por cada 100 g de mena es
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
En consecuencia, para una masa real de mena \(m\),
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
Para una muestra de 100 g, esto se convierte en
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
La solución se comprobó con la solución oficial. Donde esta solución difiere de la solución oficial, la solución oficial contiene un error o una errata.
IChO 1978 · 理论题 1
铬矿石的分析
a) 一种不含水的铬矿石由以下物质组成:\(\ce{Fe(CrO2)2}\)、\(\ce{Mg(CrO2)2}\)、\(\ce{MgCO3}\) 和 \(\ce{CaSiO3}\)。
b) 分析测得,该矿石含有 45.6 % 的 \(\ce{Cr2O3}\)、7.98 % 的 \(\ce{Fe2O3}\) 和 16.12 % 的 \(\ce{MgO}\)。
c) 用浓盐酸处理该矿石时,矿石中存在的铬化合物不与酸反应。
d) 反应结束后,用水充分洗涤矿石(直至 \(\ce{Cl-}\) 检验呈阴性),并将固体残渣干燥至恒重。
问题:
1.1 写出按 c) 所述用盐酸处理矿石时所发生反应的化学计量方程式和离子方程式。
1.2 计算:
– 矿石中各化合物的含量(以质量百分数表示),
– 矿石中各化合物的物质的量。
1.3 计算按 d) 所述得到的干燥残渣中 \(\ce{Cr2O3}\) 的含量(以质量百分数表示)。
1.4 在一根玻璃管中装入足量的颗粒状 \(\ce{CaO}\),装填后的玻璃管总质量为 412.02 g。将 c) 所述反应生成的气体干燥后通入该玻璃管。计算反应结束后玻璃管及其填充物的总质量。
相对原子质量:\(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
题目译自官方英文原文。
答案
-
1.1 分子方程式为 \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] 净离子方程式为 \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] 此处按惯例用 \(\ce{H2SiO3}\) 表示沉淀出的水合二氧化硅。两种亚铬酸盐均保持不变。
-
1.2 以 100 g 矿石为基准:
| 化合物 | 质量百分数 | 每 100 g 矿石中的物质的量 |
|---|---|---|
| 亚铬酸亚铁,\(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| 亚铬酸镁,\(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| 碳酸镁,\(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| 硅酸钙,\(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
对于质量为 \(m\) 的矿石样品,将这些物质的量乘以 \(m/(100\ \mathrm g)\)。
-
1.3 假设水合二氧化硅经干燥转化为无水二氧化硅 \(\ce{SiO2}\), \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 氧化钙吸收二氧化碳: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] 对于质量为 \(m\) 的矿石样品, \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] 若 \(m=100\ \mathrm g\),则最终质量为 \(420.81\ \mathrm g\)。 所给题目未指明矿石质量,因此无法给出无附加条件的数值答案。
解答
1.1 — 与盐酸的反应
题目明确说明,两种亚铬酸盐均不发生反应。
碳酸镁与酸反应,是因为碳酸根离子质子化后生成二氧化碳和水。氯化镁留在溶液中:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
消去旁观离子氯离子,得到
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
硅酸钙与酸反应,生成可溶性氯化钙和不溶性水合二氧化硅,后者按惯例写作偏硅酸:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
其净离子方程式为
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
这里所用分子和离子的名称及 SMILES 如下:
| 物种 | 名称 | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | 氯化氢;其水溶液为盐酸 | Cl |
| \(\ce{H+}\) | 氢离子 | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | 氯离子 | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | 镁(II)离子 | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | 钙(II)离子 | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | 碳酸根离子,存在于碳酸盐中 | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | 二氧化碳 | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | 水 | O |
形式上的单体偏硅酸 \(\ce{H2SiO3}\) 可用 O[Si](=O)O 表示。实际沉淀为水合二氧化硅网络;这一分子 SMILES 并不能描述其聚合结构。同样,晶态盐、亚铬酸盐和固态氧化物均为具有延展结构的固体,其晶体结构无法用单个分子的 SMILES 表示。离子的 SMILES 也未表示水溶液中的水合作用。
1.2 — 组成与物质的量
选择 100 g 矿石作为计算基准。由于未给出实际样品质量,这是一种方便的归一化处理方式。
所报告的氧化物百分含量是分析结果折算为相应氧化物的含量,并非矿石中另外存在的化合物。因此,分析结果对应于:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
用较简短的化学式 \(\ce{FeCr2O4}\) 和 \(\ce{MgCr2O4}\) 表示这两种亚铬酸盐。设它们的物质的量分别为 \(x\) 和 \(y\),碳酸镁和硅酸钙的物质的量分别为 \(z\) 和 \(t\)。
根据所给原子质量计算得到所需的摩尔质量如下:
| 化合物 | 摩尔质量 / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
所有铁均存在于亚铬酸亚铁中。折算后的每摩尔氧化铁(III)代表两摩尔铁,因此
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
任一种亚铬酸盐的每个化学式单位均含有两个铬原子,因此每摩尔亚铬酸盐折算后对应一摩尔氧化铬(III):
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
于是
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
镁存在于亚铬酸镁和碳酸镁中。二者每个化学式单位均含有一个镁原子,因此
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
从而
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
保留额外位数以避免舍入误差,所得质量为
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
由于矿石仅由上述物质和硅酸钙组成,
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
因此
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
以 100 g 为基准时,以克为单位的质量数值等于质量百分数的数值。舍入后即得答案中所列结果。
1.3 — 干燥残渣中的铬含量
洗涤除去了溶解的氯化镁、氯化钙以及过量盐酸。残渣中含有两种未发生变化的亚铬酸盐和二氧化硅沉淀。
采用干燥使水合二氧化硅脱水这一常规假设,
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{干燥}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
因此,每摩尔硅酸钙最终留下一摩尔二氧化硅。其摩尔质量为
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
其质量为
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
因此
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
所有铬均保留在残渣中,因此其折算为氧化铬(III)的质量仍为 45.6 g:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
该百分数表示的是折算为氧化物的铬含量;并不意味着生成了游离的氧化铬(III)。
1.4 — 吸收管的最终质量
逸出的气体是二氧化碳,仅由碳酸镁产生:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
以上为每 100 g 矿石所产生的量。
将气体干燥后,用氧化钙吸收,生成碳酸钙:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
由于氧化钙足量,吸收管增加的质量等于二氧化碳的全部质量。利用
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
可得每 100 g 矿石使吸收管增加的质量为
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
因此,对于实际质量为 \(m\) 的矿石,
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
对于 100 g 样品,上式变为
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
解答已与官方解答核对。本解答与官方解答不同之处,均为官方解答中的错误或印刷错误。
IChO 1978 · Теоретическая задача 1
Анализ хромовой руды
a) Хромовая руда, не содержащая воды, состоит из: \(\ce{Fe(CrO2)2}\), \(\ce{Mg(CrO2)2}\), \(\ce{MgCO3}\) и \(\ce{CaSiO3}\).
b) В результате анализа установлено, что руда содержит 45.6 % \(\ce{Cr2O3}\), 7.98 % \(\ce{Fe2O3}\) и 16.12 % \(\ce{MgO}\).
c) При обработке руды концентрированной соляной кислотой содержащиеся в руде соединения хрома не реагировали с кислотой.
d) По завершении реакции руду тщательно промыли водой (до отрицательной реакции на \(\ce{Cl-}\)), а твёрдый остаток высушили до постоянной массы.
Задания:
1.1 Напишите стехиометрические и ионные уравнения реакций, протекающих при обработке руды соляной кислотой согласно пункту c).
1.2 Рассчитайте:
– содержание соединений в руде (в массовых %),
– количества вещества соединений, содержащихся в руде.
1.3 Рассчитайте содержание \(\ce{Cr2O3}\) (в массовых %) в высушенном остатке, полученном согласно пункту d).
1.4 Стеклянную трубку заполнили достаточным количеством гранулированного \(\ce{CaO}\); общая масса заполненной трубки составила 412.02 г. Газ, образовавшийся в результате реакции, описанной в пункте c), осушили, а затем пропустили через стеклянную трубку. Рассчитайте массу стеклянной трубки с её содержимым после завершения реакции.
Относительные атомные массы: \(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
Условие переведено с официального английского текста.
Ответы
-
1.1 Молекулярные уравнения: \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] Сокращённые ионные уравнения: \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] Здесь \(\ce{H2SiO3}\) — условное обозначение осадка гидратированного диоксида кремния. Оба хромита остаются неизменными.
-
1.2 В расчёте на 100 г руды:
| Соединение | Массовая доля в процентах | Количество вещества на 100 г руды |
|---|---|---|
| Хромит железа(II), \(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| Хромит магния, \(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Карбонат магния, \(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| Силикат кальция, \(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
Для образца руды массой \(m\) эти количества вещества следует умножить на \(m/(100\ \mathrm g)\).
-
1.3 В предположении, что при сушке гидратированный диоксид кремния превращается в безводный диоксид кремния, \(\ce{SiO2}\), \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 Оксид кальция поглощает диоксид углерода: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] Для образца руды массой \(m\) \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] Если \(m=100\ \mathrm g\), конечная масса равна \(420.81\ \mathrm g\). В приведённом условии масса руды не указана, поэтому получить численный ответ без дополнительных предположений невозможно.
Решение
1.1 — Реакции с соляной кислотой
Оба хромита не реагируют, как прямо указано в условии задачи.
Карбонат магния реагирует с кислотой, поскольку протонирование карбонат-иона приводит к образованию диоксида углерода и воды. Хлорид магния остаётся в растворе:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Исключая хлорид-ионы, не участвующие в реакции, получаем
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
Силикат кальция реагирует с кислотой с образованием растворимого хлорида кальция и нерастворимого гидратированного диоксида кремния, который условно записывают в виде метакремниевой кислоты:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Сокращённое ионное уравнение этой реакции:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
Использованные здесь молекулы и ионы имеют следующие названия и записи SMILES:
| Частица | Название | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | Хлороводород; его водный раствор — соляная кислота | Cl |
| \(\ce{H+}\) | Ион водорода | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | Хлорид-ион | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | Ион магния(II) | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | Ион кальция(II) | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | Карбонат-ион, входящий в состав солей угольной кислоты | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | Диоксид углерода | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | Вода | O |
Формальную мономерную метакремниевую кислоту, \(\ce{H2SiO3}\), можно представить записью O[Si](=O)O. В действительности осадок представляет собой пространственную сетку гидратированного диоксида кремния; эта молекулярная запись SMILES не описывает его полимерную структуру. Аналогично, кристаллические соли, хромиты и твёрдые оксиды представляют собой немолекулярные твёрдые вещества, кристаллические структуры которых нельзя задать одной молекулярной записью SMILES. Гидратация в водном растворе также не отражена в ионных записях SMILES.
1.2 — Состав и количества вещества
Выберем 100 г руды в качестве основы расчёта. Такая нормировка удобна, поскольку фактическая масса образца не задана.
Указанные процентные содержания оксидов — это результаты анализа в пересчёте на оксиды, а не содержание дополнительных соединений в руде. Таким образом, результатам анализа соответствуют:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
Для двух хромитов используем более краткие формулы \(\ce{FeCr2O4}\) и \(\ce{MgCr2O4}\). Обозначим их количества вещества через \(x\) и \(y\), а количества вещества карбоната магния и силиката кальция — через \(z\) и \(t\) соответственно.
Необходимые молярные массы, рассчитанные по приведённым атомным массам:
| Соединение | Молярная масса / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
Всё железо содержится в хромите железа(II). Один моль оксида железа(III), на который пересчитано содержание железа, соответствует двум молям железа, поэтому
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
Каждый моль любого из двух хромитов содержит два моля атомов хрома и, следовательно, соответствует одному молю оксида хрома(III) при пересчёте на этот оксид:
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
Отсюда
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
Магний содержится в хромите магния и карбонате магния. В каждом из этих соединений на одну формульную единицу приходится один атом магния, поэтому
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
и, следовательно,
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
Сохраняя дополнительные значащие цифры в промежуточных результатах, получаем массы:
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
Поскольку руда состоит только из этих соединений и силиката кальция,
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
поэтому
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
При расчёте на 100 г руды численные значения масс в граммах равны массовым долям в процентах. После округления получаем результаты, приведённые в разделе Ответы.
1.3 — Содержание хрома в высушенном остатке
При промывании удаляются растворённые хлорид магния, хлорид кальция и избыток соляной кислоты. Остаток содержит два неизменившихся хромита и осадок диоксида кремния.
Используем обычное предположение о том, что при сушке гидратированный диоксид кремния обезвоживается:
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{сушка}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
Таким образом, из каждого моля силиката кальция в остатке получается один моль диоксида кремния. Его молярная масса равна
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
а его масса составляет
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
Следовательно,
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
Весь хром остаётся в остатке, поэтому его масса в пересчёте на оксид хрома(III) по-прежнему составляет 45.6 г:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
Это процентное содержание выражает содержание хрома в пересчёте на оксид; оно не означает, что образовался свободный оксид хрома(III).
1.4 — Конечная масса поглотительной трубки
Выделяющийся газ — диоксид углерода, образующийся исключительно из карбоната магния:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
на 100 г руды.
Газ осушают, затем поглощают оксидом кальция с образованием карбоната кальция:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
Поскольку оксид кальция взят в достаточном количестве, масса трубки увеличивается на всю массу диоксида углерода. Используя
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
получаем прирост массы на 100 г руды:
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
Следовательно, для фактической массы руды \(m\)
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
Для образца массой 100 г получаем
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
Решение проверено по официальному решению. Там, где это решение расходится с официальным, в официальном решении есть ошибка или опечатка.
IChO 1978 · مسألة نظرية 1
تحليل خام كروم
a) يتكوّن خام كروم لا يحتوي على الماء من: \(\ce{Fe(CrO2)2}\)، و\(\ce{Mg(CrO2)2}\)، و\(\ce{MgCO3}\)، و\(\ce{CaSiO3}\).
b) تبيّن بالتحليل أن الخام يحتوي على 45.6 % من \(\ce{Cr2O3}\)، و7.98 % من \(\ce{Fe2O3}\)، و16.12 % من \(\ce{MgO}\).
c) عند معالجة الخام بحمض الهيدروكلوريك المركّز، لم تتفاعل مركّبات الكروم الموجودة في الخام مع الحمض.
d) بعد انتهاء التفاعل، غُسل الخام جيدًا بالماء (حتى أصبح اختبار \(\ce{Cl-}\) سلبيًا)، وجُفّفت البقايا الصلبة حتى ثبات الكتلة.
المطلوب:
1.1 اكتب المعادلات الستوكيومترية والأيونية للتفاعلات التي تحدث عند معالجة الخام بحمض الهيدروكلوريك كما ورد في c).
1.2 احسب:
– محتوى الخام من المركّبات الموجودة فيه (بالنسبة المئوية الكتلية)،
– كميات المادة للمركّبات الموجودة في الخام.
1.3 احسب محتوى البقايا المجفّفة الناتجة وفقًا لـ d) من \(\ce{Cr2O3}\) (بالنسبة المئوية الكتلية).
1.4 مُلئ أنبوب زجاجي بكمية كافية من \(\ce{CaO}\) المحبّب، وكانت الكتلة الكلية للأنبوب المملوء 412.02 g. جُفّف الغاز المتكوّن من التفاعل الوارد في c)، ثم مُرّر عبر الأنبوب الزجاجي. احسب كتلة الأنبوب الزجاجي مع محتوياته بعد انتهاء التفاعل.
الكتل الذرية النسبية: \(A_{\mathrm r}(\ce{Cr})=52.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Fe})=55.85;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Mg})=24.32;\quad A_{\mathrm r}(\ce{Ca})=40.08;\)
\(A_{\mathrm r}(\ce{Si})=28.09;\quad A_{\mathrm r}(\ce{C})=12.01;\quad A_{\mathrm r}(\ce{O})=16.00.\)
نص المسألة مترجم عن النص الإنجليزي الرسمي.
الإجابات
-
1.1 المعادلات الجزيئية هي \[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)} \] والمعادلات الأيونية الصافية هي \[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)} \] \[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \] تمثّل \(\ce{H2SiO3}\) هنا، اصطلاحًا، السيليكا المميّهة المترسّبة. ويبقى كلا الكروميتين دون تغيّر.
-
1.2 على أساس 100 g من الخام:
| المركّب | النسبة المئوية الكتلية | كمية المادة لكل 100 g من الخام |
|---|---|---|
| كروميت الحديد(II)، \(\ce{Fe(CrO2)2}\) | \(22.4\%\) | \(0.0999\ \mathrm{mol}\) |
| كروميت المغنيسيوم، \(\ce{Mg(CrO2)2}\) | \(38.5\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| كربونات المغنيسيوم، \(\ce{MgCO3}\) | \(16.8\%\) | \(0.200\ \mathrm{mol}\) |
| سيليكات الكالسيوم، \(\ce{CaSiO3}\) | \(22.3\%\) | \(0.192\ \mathrm{mol}\) |
لعينة خام كتلتها \(m\)، تُضرب كميات المادة هذه في \(m/(100\ \mathrm g)\).
-
1.3 بافتراض تجفيف السيليكا المميّهة حتى تتحوّل إلى ثنائي أكسيد السيليكون اللامائي، \(\ce{SiO2}\)، \[ \boxed{w(\ce{Cr2O3})=63.0\%}. \]
-
1.4 يمتص أكسيد الكالسيوم ثنائي أكسيد الكربون: \[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \] لعينة خام كتلتها \(m\)، \[ \boxed{m_{\mathrm{tube,final}}=412.02\ \mathrm g+0.08792\,m}. \] إذا كانت \(m=100\ \mathrm g\)، فإن الكتلة النهائية هي \(420.81\ \mathrm g\). لا يحدّد نص المسألة المعطى كتلة الخام، ولذلك لا يمكن تقديم إجابة عددية غير مشروطة.
الحل
1.1 — التفاعلات مع حمض الهيدروكلوريك
لا يتفاعل الكروميتان، كما ورد صراحةً في المسألة.
تتفاعل كربونات المغنيسيوم مع الحمض لأن بروتنة الكربونات تُنتج ثنائي أكسيد الكربون والماء. ويبقى كلوريد المغنيسيوم في المحلول:
\[ \ce{MgCO3(s) + 2HCl(aq) -> MgCl2(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
بحذف أيونات الكلوريد المتفرّجة نحصل على
\[ \ce{MgCO3(s) + 2H+(aq) -> Mg^2+(aq) + CO2(g) + H2O(l)}. \]
تتفاعل سيليكات الكالسيوم مع الحمض لتعطي كلوريد الكالسيوم القابل للذوبان والسيليكا المميّهة غير القابلة للذوبان، التي تُكتب اصطلاحًا على هيئة حمض الميتاسيليسيك:
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2HCl(aq) -> CaCl2(aq) + H2SiO3(s)}. \]
ومعادلتها الأيونية الصافية هي
\[ \ce{CaSiO3(s) + 2H+(aq) -> Ca^2+(aq) + H2SiO3(s)}. \]
للأنواع الجزيئية والأيونية المستخدمة هنا الأسماء وتمثيلات SMILES الآتية:
| النوع الكيميائي | الاسم | SMILES |
|---|---|---|
| \(\ce{HCl}\) | كلوريد الهيدروجين؛ محلوله المائي هو حمض الهيدروكلوريك | Cl |
| \(\ce{H+}\) | أيون الهيدروجين | [H+] |
| \(\ce{Cl-}\) | أيون الكلوريد | [Cl-] |
| \(\ce{Mg^2+}\) | أيون المغنيسيوم(II) | [Mg+2] |
| \(\ce{Ca^2+}\) | أيون الكالسيوم(II) | [Ca+2] |
| \(\ce{CO3^2-}\) | أيون الكربونات، الموجود في أملاح الكربونات | [O-]C(=O)[O-] |
| \(\ce{CO2}\) | ثنائي أكسيد الكربون | O=C=O |
| \(\ce{H2O}\) | الماء | O |
يمكن تمثيل حمض الميتاسيليسيك الأحادي القسيمة صوريًا، \(\ce{H2SiO3}\)، بالصيغة O[Si](=O)O. أمّا الراسب الفعلي فهو شبكة من السيليكا المميّهة؛ ولا يصف تمثيل SMILES الجزيئي هذا بنيته البوليمرية. وبالمثل، فإن الأملاح البلورية والكروميتات والأكاسيد الصلبة مواد صلبة ذات بنى ممتدة، لا يمكن تحديد تراكيبها البلورية بتمثيل SMILES جزيئي واحد. كذلك لا تُظهر تمثيلات SMILES الأيونية الإماهة في المحلول المائي.
1.2 — التركيب وكميات المادة
نختار 100 g من الخام أساسًا للحساب. وهذا أساس مرجعي ملائم، إذ لم تُعطَ كتلة فعلية للعينة.
النسب المئوية للأكاسيد الواردة هي مكافئات تحليلية، وليست مركّبات إضافية في الخام. ومن ثمّ يقابل التحليل:
\[ m(\ce{Cr2O3})=45.6\ \mathrm g,\qquad m(\ce{Fe2O3})=7.98\ \mathrm g,\qquad m(\ce{MgO})=16.12\ \mathrm g. \]
نستخدم الصيغتين المختصرتين \(\ce{FeCr2O4}\) و\(\ce{MgCr2O4}\) للكروميتين. ولتكن كميتا مادتهما \(x\) و\(y\)، ولتكن كميتا مادة كربونات المغنيسيوم وسيليكات الكالسيوم \(z\) و\(t\)، على الترتيب.
الكتل المولية المطلوبة، المحسوبة من الكتل الذرية المعطاة، هي:
| المركّب | الكتلة المولية / \(\mathrm{g\,mol^{-1}}\) |
|---|---|
| \(\ce{Cr2O3}\) | 152.02 |
| \(\ce{Fe2O3}\) | 159.70 |
| \(\ce{MgO}\) | 40.32 |
| \(\ce{FeCr2O4}\) | 223.87 |
| \(\ce{MgCr2O4}\) | 192.34 |
| \(\ce{MgCO3}\) | 84.33 |
| \(\ce{CaSiO3}\) | 116.17 |
يوجد الحديد كلّه في كروميت الحديد(II). ويمثّل مول واحد من مكافئ أكسيد الحديد(III) مولين من الحديد، لذا
\[ x=2\frac{7.98\ \mathrm g}{159.70\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.0999374\ \mathrm{mol}. \]
يحتوي كل مول من أيٍّ من الكروميتين على ذرتي كروم، ولذلك يقابل مولًا واحدًا من مكافئ أكسيد الكروم(III):
\[ x+y=\frac{45.6\ \mathrm g}{152.02\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.2999605\ \mathrm{mol}. \]
ومن ثمّ
\[ y=0.2999605-0.0999374 =0.2000231\ \mathrm{mol}. \]
يوجد المغنيسيوم في كروميت المغنيسيوم وكربونات المغنيسيوم. ويحتوي كل منهما على ذرة مغنيسيوم واحدة لكل وحدة صيغة، فنحصل على
\[ y+z=\frac{16.12\ \mathrm g}{40.32\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.3998016\ \mathrm{mol}, \]
وبالتالي
\[ z=0.3998016-0.2000231 =0.1997784\ \mathrm{mol}. \]
مع الاحتفاظ بأرقام إضافية لتجنّب أخطاء التقريب، تكون الكتل
\[ \begin{aligned} m(\ce{FeCr2O4}) &=(0.0999374)(223.87)\ \mathrm g =22.37298\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCr2O4}) &=(0.2000231)(192.34)\ \mathrm g =38.47245\ \mathrm g,\\ m(\ce{MgCO3}) &=(0.1997784)(84.33)\ \mathrm g =16.84732\ \mathrm g. \end{aligned} \]
ولأن هذه المركّبات وسيليكات الكالسيوم هي المكوّنات الوحيدة،
\[ m(\ce{CaSiO3}) =100-22.37298-38.47245-16.84732 =22.30725\ \mathrm g, \]
فإن
\[ t=\frac{22.30725\ \mathrm g}{116.17\ \mathrm{g\,mol^{-1}}} =0.1920225\ \mathrm{mol}. \]
على أساس 100 g، تساوي القيم العددية للكتل بالغرام النسب المئوية الكتلية. ويعطي التقريب النتائج الواردة في الإجابات.
1.3 — محتوى البقايا المجفّفة من الكروم
يزيل الغسل كلوريد المغنيسيوم وكلوريد الكالسيوم الذائبين، وحمض الهيدروكلوريك الزائد. وتحتوي البقايا على الكروميتين اللذين بقيا دون تغيّر وراسب السيليكا.
باستخدام الافتراض المعتاد بأن التجفيف يزيل ماء الإماهة من السيليكا،
\[ \ce{H2SiO3(s) ->[\text{التجفيف}] SiO2(s) + H2O(g)}. \]
لذلك يترك كل مول من سيليكات الكالسيوم مولًا واحدًا من ثنائي أكسيد السيليكون. وتبلغ كتلته المولية
\[ M(\ce{SiO2})=28.09+2(16.00)=60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
وتبلغ كتلته
\[ m(\ce{SiO2}) =(0.1920225\ \mathrm{mol})(60.09\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =11.53863\ \mathrm g. \]
وبذلك
\[ m_{\mathrm{residue}} =22.37298+38.47245+11.53863 =72.38406\ \mathrm g. \]
يبقى الكروم كلّه في البقايا، لذا يظل مكافئه من أكسيد الكروم(III) مساويًا لـ 45.6 g:
\[ w(\ce{Cr2O3}) =\frac{45.6}{72.38406}\times100\% =62.9973\% \approx\boxed{63.0\%}. \]
تعبّر هذه النسبة المئوية عن محتوى الكروم بصورة مكافئ الأكسيد؛ ولا تعني تكوّن أكسيد الكروم(III) الحر.
1.4 — الكتلة النهائية لأنبوب الامتصاص
الغاز المتصاعد هو ثنائي أكسيد الكربون، وينتج حصريًا من كربونات المغنيسيوم:
\[ n(\ce{CO2})=n(\ce{MgCO3}) =0.1997784\ \mathrm{mol} \]
لكل 100 g من الخام.
يُجفّف الغاز، ثم يمتصّه أكسيد الكالسيوم لتتكوّن كربونات الكالسيوم:
\[ \ce{CaO(s) + CO2(g) -> CaCO3(s)}. \]
نظرًا إلى وجود كمية كافية من أكسيد الكالسيوم، تزداد كتلة الأنبوب بمقدار كتلة ثنائي أكسيد الكربون كاملةً. وباستخدام
\[ M(\ce{CO2})=12.01+2(16.00)=44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}, \]
تكون الزيادة لكل 100 g من الخام
\[ \Delta m =(0.1997784\ \mathrm{mol})(44.01\ \mathrm{g\,mol^{-1}}) =8.79225\ \mathrm g. \]
وعليه، لكتلة فعلية من الخام مقدارها \(m\)،
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02\ \mathrm g +(8.79225\ \mathrm g)\frac{m}{100\ \mathrm g}. \]
بالنسبة إلى عينة كتلتها 100 g، يصبح ذلك
\[ m_{\mathrm{tube,final}} =412.02+8.79225 \approx\boxed{420.81\ \mathrm g}. \]
تمت مراجعة الحل بمقارنته بالحل الرسمي. حيثما يختلف هذا الحل عن الحل الرسمي، يحتوي الحل الرسمي على خطأ أو خطأ مطبعي.